電子常磁性共鳴とキャリブレーション済みのガスの流れによってカーボン表面のラジカル自然を探る

次の実験の全体的な目標は、固体炭素基板の表面上の安定なラジカルの性質と、それらのラジカルに対する酸化の影響を特徴付けることです。これは、真空オーブンで摂氏95度の乾燥炭素サンプルを調製することによって達成されます。第2のステップとして、反磁性ガスの流れがサンプルを通過し、炭素ラジカルの性質がESR分光法によって検出され、不活性環境における炭素ラジカルの性質と形成速度を特徴付けます。

次に、酸化環境での炭素ラジカルの消失を追跡するために、炭素サンプルに空気または酸素が流れます。その結果、炭素基板は、その複合材料やB-E-T-F-T-I-RおよびESR測定に基づく密度の低さによって、酸化処理によって異なる影響を受けることが示されています。この手法の意味するところは、石炭などの固体エネルギー資源にまで及びます。

なぜなら、これらの酸化プロセスは、適切な保管と利用に重要な意味を持つからです。この手法は、固体表面上の表面官能基に関する洞察を提供しますが、ゼオライト、メソ、ポスト材料、単分子膜などの他のシステムにも適用できます。私たちが最初にこの考えを思いついたのは、さまざまな頭蓋骨サンプルが異なるラジカルな性質によって特徴付けられることを発見したときでした。

この手順を開始する前に、真空オーブン内の不活性環境下で開いたガラスバイアル内のサンプルを加熱することにより、ESR測定用の炭素サンプルを準備します。次に、各バイアルに石炭サンプルを充填し、各サンプルバイアルをゴム製のセプタムとアルミニウムキャップでストッパーして、微量の酸素をすべて取り除きます。バイアルを真空システムに接続し、すべてのバルブをシールします。

真空ポンプをオンにします。真空バルブを開いた後、モニターに約0.1ミリバールの真空度が表示されるまで待ちます。真空バルブを閉じて30まで数えて、漏れが最小限であることを確認してください。

サンプルバルブを開いて、バイアル内の雰囲気を取り除きます。圧力が前のステップで決定した初期圧力値に戻ったら、漏れテストを繰り返します。真空を達成し、残りの雰囲気のバイアルを効果的にパージした後、真空バルブを閉じます。

次に、すぐに不活性ガスバルブを開き、圧力が0.5気圧に達するのを待ちます。その後、不活性ガスバルブを閉じ、真空バルブを開いてガスを除去します。システムがパージされた後、真空バルブを閉じ、すぐにガスバルブを開き、圧力が0.5気圧に達するようにします。

システムが2回目にパージされたら、ガスバルブを開き、圧力が1気圧に達するのを待ちます。ガスバルブとサンプルバルブを閉じた後、バイアルを静かに下に引っ張って針を取り外してバイアルを取り外します。次に、真空バルブを開いて、真空システムからガスをパージします。

サンプルバルブを開いてシステムに空気を入れると同時に、オイルの逆流を防ぐために真空ポンプをオフにします。この時点で、すすぎたてのESRチューブの開放端を、カーボンサンプルの入ったバイアルにそっと回します。ESRチューブを押し下げて回します。

次に、サンプルが底部に均一に分散するまで、軽くたたきます。チューブに十分な量のサンプルが入ったら、約0.5〜1cmのゴムテフロンパテを使用して先端を密封します。フローシステムを設定するには、石英管をESR共振器に挿入し、石炭で満たされたESR管の部分が共振器キャビティ全体を満たしていることを確認します。

目的のフローガスをタンクにセットし、フローを制御するために2つの操作バルブがあることを確認します。これに続いて、ゴムチューブをタンクに接続し、クォーツチューブに負担がかからないように、チューブが十分に引っ張られてEPRクォーツチューブの先端に達することを確認します。フローコントローラーをゴムチューブに接続して、ガスの流れを監視します。

ゴムチューブに小さなゲージ針を取り付けた後、磁場に影響を与えないように、サンプルの約3〜4センチメートル上までゴムテフロンパテに針を挿入します。次に、ゴムパテに穴を開けて流出ガスを放出します。ESR分光器の電源を入れた後、マイクロ波チューニングパネルを開きます。

33デシベルの電力でディップを見つけ、オートチューンを使用して最適なチューニング条件を取得します。マイクロ波の電力を2ミリワットに設定したら、磁場と時間の関数として2D実験を開きます。次に、実験の適切なパラメータを設定します。

次に、測定サイクルを開始し、ガスの流れをオンにします。サンプルが平衡状態に達し、ESRラインの形状にそれ以上の変化がなくなったら、ガスの流れを止め、サンプルを空気にさらして、測定を続行します。50スペクトルが得られるまで、または平衡に達するまで。1。

さまざまな石炭サンプルでESR実験を行ったところ、約2.0028のG値で2番目の種が観察されました。このG値は自由電子の値に近く、unsu置換されたatic炭素中心ラジカルと一致しています。しかし、各サンプルの総スピン濃度はプラスマイナス10%以内で一定に保たれていましたここに示す実験誤差は、石炭サンプルが二酸化炭素にさらされた後の0秒と1900秒のスキャンです。

1900秒のESRスペクトルは、2つの種によって特徴付けられます。最初の種はG値2.004で線幅は5G、2番目の種はG値2.0028で線幅2.0ではるかに狭い2番目の種 G.It、この2番目の種の形成速度は約500秒であることがわかりました。興味深いことに、安定化後のこの第2種の形成範囲は、すべての石炭サンプルで類似しており、初期スピン濃度に対して4〜5%と評価されました。

残りのスピンは、炭素中心ラジカルまたは酸素原子を持つ炭素中心ラジカルのいずれかに対応します。各サンプルの優勢なラジカル種の異なるG値は、石炭の性質に依存します。この第2種の形成速度は石炭サンプルごとに異なるため、サンプルの細孔領域や表面官能基に関連しているはずです。

これらの官能基をより良く特徴付けるためには、EPRデータを補完するためにBETやNMRなどの他の手法が必要です。この手順を試みるときは、冷たいサンプルを効果的に乾燥させることを忘れないでください。このステップは、コール基質上で水分子が再吸収されないベースラインの作成を可能にするために重要です。

これらの手順に続いて、元素分析NMR BTやFT IRなどの他の方法を実行して、官能基の性質、サンプルの多孔性、組成などの追加の質問に答えることができます。このビデオを見た後、酸素化処理下でラジカルを使用した固体表面の簡単な特性評価を行う方法についてよく理解できるはずです。